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 //Bild laden aus Datei, dabei nach BGR Konvertieren
var bit = new FormatConvertedBitmap(new BitmapImage(new Uri("pack://application:,,,/kombi.bmp")),
  PixelFormats.Bgr32, null, 0d);
var data = new uint[bit.PixelWidth * bit.PixelHeight]; //array mit...
bit.CopyPixels(data, bit.PixelWidth * 4, 0);  //...Pixeldaten füllen

//alle eindeutigen Farben geordnet in array stecken
var colors = data.Distinct().OrderBy(u => u).ToArray();
//für je 2 zusammengehörende Farben
for (int i = 0; i < 6; i += 2) {
  //neues Bild erstellen mit 20*20 in BGR
  //aus den Farben des Ausgangsbildes, soweit sie entweder Farbe i oder die nächste sind
  list.Items.Add(BitmapSource.Create(20, 20, 0, 0,
    PixelFormats.Bgr32, null,
    data.Where(u => u == colors[i] || u == colors[i + 1]).ToArray(),
    80));
}